2026年高分子化学考研题库【考研真题精选＋章节题库】

【内容节选】 第一部分　考研真题精选一、选择题1在己二酸和己二醇缩聚反应中加入0.4%的对甲苯磺酸起到的作用是（　　）。[武汉理工大学2010研]A．控制分子量B．提高聚合速率C．链转移剂D．封端【答案】B查看答案【解析】在己二酸和己二醇缩聚反应中，对甲苯磺酸相当于反应的催化剂，能提高聚合速率。2等摩尔二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数为400，在密闭体系内反应，不除去副产物水，反应程度为（　　）。[武汉理工大学2010研]A．0.9B．0.92C．0.95D．1.0【答案】C查看答案【解析】由题意得：缩聚反应在密闭体系中进行代入数据得反应程度为0.95，故选C。3工业上为了合成聚碳酸酯可采用（　　）聚合方法。[江苏大学2016研]A．熔融缩聚B．界面缩聚C．溶液缩聚D．固相缩聚【答案】AB查看答案【解析】酯交换法合成聚碳酸酯多采用熔融聚合，光气直接法合成聚碳酸酯多采用界面缩聚技术。4通过逐步聚合反应得到的聚合物大多数为（　　）聚合物。[江苏大学2016研]A．碳链B．长链C．杂链D．嵌段【答案】C查看答案【解析】多数逐步聚合物属于杂链聚合物，可分为线形和体形两大类。5开发一种聚合物时，需要从热力学和动力学两方面考察单体能否聚合。热力学上判断聚合倾向的主要参数是（　　）。[江苏大学2016研]A．聚合温度B．聚合焓C．聚合熵D．聚合压力【答案】B查看答案【解析】单体能否聚合，可以从热力学和动力学两方面因素来考虑。热力学讨论聚合的可能性或倾向以及聚合-解聚的平衡问题，而动力学则研究引发剂和聚合速率等问题。ΔG的正负是单体能否聚合的判据，其大小决定于焓和熵的贡献。大部分烯类的聚合熵ΔS近于定值，约等于单体分子的平移熵（－100～－120J·mol－1·K－1）。在一般聚合温度（50～100℃）下，－TΔS＝30～42kJ·mol－1，大部分烯类单体的－ΔH＞40kJ·mol－1，都有聚合可能。因此，可用聚合焓来初步判断聚合的可能性，聚合热（焓）在热力学上是判断聚合倾向的重要参数。6缩聚反应的官能度f有不同的表述，下列表述中不正确的是（　　）。[安徽师范大学2017研]A．官能度是根据官能团来确定的B．官能度数和官能团数并非完全一一对应C．在缩聚反应中，不参加反应的官能团不计算在官能度内D．一种单体的官能度数是固定的，与反应类型和反应条件无关【答案】D查看答案【解析】D项，缩合反应中，一分子中能参与反应的官能团数称作官能度，也就是在反应体系中实际起反应的单体官能团数，与反应条件和反应类型相关。例如，苯酚与乙酐反应生成酯，酚羟基是反应基团，官能度为1；苯酚与甲醛反应时，酚羟基的邻、对位三个活泼氢均能参与缩合反应，官能度是3。7过硫酸铵引发剂属于（　　）。[江苏大学2016研]A．阳离子引发剂B．阴离子引发剂C．油溶性引发剂D．水溶性引发剂【答案】D查看答案【解析】过硫酸盐，如过硫酸钾和过硫酸铵，是无机过氧类引发剂的代表，具有水溶性，多用于乳液聚合和水溶液聚合。其分解产物是离子自由基或自由基离子。8用自由基聚合制备的高压聚乙烯除了少量长支链，还有大量乙基、丁基等短支链，这些短支链的生成是因为（　　）。[江苏大学2016研]A．大分子链间的链转移反应B．向引发剂的链转移反应C．向单体的链转移反应D．大分子链内的链转移反应【答案】D查看答案【解析】自由基向大分子转移的结果，在大分子链上形成活性点，再引发单体聚合，形成支链。这样由分子间转移而形成的支链一般较长。高压聚乙烯除含少量长支链外，还有乙基、丁基等短支链，这是分子内转移的结果。9在自由基聚合反应中，链自由基对过氧化物的（　　）是其引发剂效率降低的主要原因。[暨南大学2017研]A．屏蔽效应B．自加速效应C．共轭效应D．诱导分解【答案】D查看答案【解析】A项，屏蔽效应是一种物理过程与自由基聚合无关；B项，自加速效应是指自由基聚合中期，出现聚合反应速率自动加快的现象；C项，共轭效应指在共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应；D项，诱导分解实际上就是自由基向引发剂的转移反应，过氧化物属于自由基聚合引发剂的一种。10自由基聚合反应时，引发剂AIBN一般在多少摄氏度使用？（　　）[暨南大学2017研]A．30～40B．50～70C．80～100D．100～120【答案】B查看答案【解析】B项，偶氮二异丁腈（AIBN）是最常用的偶氮类引发剂，AIBN多在45～80℃使用，其分解反应特点呈一级反应，无诱导分解，只产生一种自由基，因此广泛用于聚合动力学研究。11热塑性弹性体SBS是苯乙烯和丁二烯的（　　）。[江苏大学2016研]A．无规共聚物B．交替共聚物C．嵌段共聚物D．接枝共聚物【答案】C查看答案【解析】SBS热塑性弹性体是苯乙烯与丁二烯的ABA型嵌段共聚物。受热后材料可以流动，容易加工成型。冷却到室温后，聚苯乙烯链段聚集成玻璃态微区，对聚丁二烯链段起到了物理交联点的作用，从而使材料表现出橡胶的特性。因此称之为“热塑性弹性体”。12在自由基共聚中，e值相差较大的一对单体发生（　　）的倾向大。[江苏大学2016研]A．理想共聚B．交替共聚C．恒比共聚D．嵌段共聚【答案】B查看答案【解析】Q值相差较大，难以共聚；Q、e相近的一对单体，往往接近理想共聚，如苯乙烯-丁二烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯；e值相差较大的一对单体，如苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈，则有较大的交替共聚倾向。13苯乙烯-顺丁烯二酸酐自由基交替共聚的倾向较大，主要是（　　）。[华南理工大学2017研]A．Q值相差较大的一对单体B．e值相差较大的一对单体C．都含吸电子基团的单体D．二者竞聚率接近【答案】B查看答案【解析】B项，e值相差较大的一对单体有较大的交替共聚倾向；A项，Q值相差较大的一对单体难以共聚；C项，都含吸电子基团的单体，即e值相近；D项，竞聚率是自增长速率常数与交叉增长速率常数的比值（r1＝k11/k12，r2＝k22/k21），只有当r1＝r2＝0时表明两种自由基都不能与同种单体均聚，只能与异种单体共聚，共聚物中两单元严格交替相间倾向于交替共聚。14下列单体中，与丁二烯（e＝1.05）共聚时，交替倾向最大的是（　　）[暨南大学2017研]。A．PS（e＝-1.08）B．马来酸酐（e＝2.25）C．醋酸乙烯（e＝－0.22）D．丙烯腈（e＝1.2）【答案】A查看答案【解析】e值表示自由基和单体活性的极性度量，供电子基团的e为负值，吸电子基团的e为正值，e值相差较大的一对单体有较大的交替共聚倾向。15在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（　　）。[江苏大学2017研]A．聚合反应加速B．聚合反应停止C．相对分子量降低D．相对分子量增加【答案】B查看答案【解析】苯乙烯单体的活性大于醋酸乙烯酯单体，但苯乙烯自由基的活性远小于醋酸乙烯酯自由基，高活性的醋酸乙烯酯自由基与高活性的苯乙烯单体反应生成苯乙烯自由基，低活性的苯乙烯自由基很难与低活性的醋酸乙烯酯单体交叉增长，一旦形成苯乙烯自由基，再难引发醋酸乙烯酯单体聚合，聚合反应停止。16自由基共聚合不可能得到（　　）共聚物。[江苏大学2017研]A．无规共聚物B．嵌均共聚物C．接枝共聚物D．交替共聚物【答案】B查看答案【解析】嵌均共聚物是由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子，每一链段可长达几百至几千结构单元，即：～M1M1M1M1～M1M1·M2M2M2～M2M2～，要形成嵌均共聚物要求r1＞1且r2＞1，这种情况下，两种链自由基都倾向于加上同种单体，形成“嵌段”共聚物，链段长短决定于r1、r2的大小，很难用这种方法来制备真正嵌段共聚物产品。17可以同时提高聚合速率和聚合物分子量的聚合方法是（　　）。[安徽师范大学2017研]A．界面聚合B．乳液聚合C．本体聚合D．熔融缩聚【答案】B查看答案【解析】B项，传统乳液聚合的机理可概括如下：在水相中产生初级自由基和短链自由基，进入胶束成核，在胶束或胶粒内增长，另一自由基进入胶粒后，才终止；增大单体浓度，使其加速进入胶束或胶粒，聚合速率提高，单体数增加，使聚合物分子量也相应提高。18固相聚合常用于制备（　　）。[华南理工大学2017研]A．聚氨酯B．聚氯乙烯C．聚酰胺D．聚烯烃【答案】C查看答案【解析】C项，固相聚合是指单体处于固态下进行聚合反应，生成高分子聚合物的过程，特点是聚合反应的活化能低，没有诱导期，具有明显的聚合反应后效应等，固相聚合只限于少数高熔点的单体使用，如聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯等。19有机玻璃板材是采用（　　）。[暨南大学2017研]A．本体聚合B．溶液聚合C．悬浮聚合D．乳液聚合【答案】A查看答案【解析】A项，有机玻璃板材是由甲基丙烯酸甲酯本体聚合而成。20下列为非均相溶液聚合体系的是（　　）。[江苏大学2017研]A．醋酸乙烯以甲醇为溶剂的溶液聚合体系B．丙烯腈以浓的NaCNS水溶液为溶剂的溶液聚合体系C．丙烯腈以水为溶剂的溶液聚合体系D．苯乙烯在苯中进行溶液聚合【答案】C查看答案【解析】溶液聚合体系中，生成的聚合物不能溶解于溶剂中，则随着反应的进行生成的聚合物不断地沉淀出来，这种聚合叫非均相溶液聚合，亦称沉淀聚合，如丙烯腈的水溶液聚合。21本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（　　）[宁波大学2017研]A．[M·]增加，τ延长B．[M·]增加，τ缩短 C．[M·]减少，τ延长D．[M·]不变，τ延长【答案】A查看答案【解析】A项，自由基聚合过程中由于体系粘度的增加会导致自动加速效应，这是因为体系粘度增加使大分子链运动困难，大分子链自由基的双基终止困难，链终止速率降低；而体系粘度的增大对小分子引发剂的分解没有影响，链引发过程继续进行，就会导致自由基浓度增大，自由及寿命延长。22不能在悬浮聚合过程中用作分散剂的是（　　）[宁波大学2017研]A．十二烷基磺酸钠B．羟基纤维素C．不溶于水的碳酸镁粉末D．聚乙烯醇【答案】A查看答案【解析】A项，十二烷基磺酸钠属于表面活性剂，在悬浮聚合中可以与分散剂配合使用，但不能单独用作分散剂。23阳离子聚合最主要的链终止方式是（　　）。[江苏大学2016研]A．向单体转移B．自发终止C．双基终止D．向反离子转移【答案】A查看答案【解析】阳离子聚合的活性种带有正电荷，同种电荷相斥，不能双基终止；阳离子聚合可能有自发终止、反离子加成、活性中心与反离子中的一部分结合而终止等几种终止方式，但是以上阳离子聚合终止方式往往都难以顺利进行，因此有“难终止”之称；阳离子聚合的活性种很活泼，容易向单体或溶剂链转移，向单体链转移和向溶剂链转移是其主要的链终止方式。24能采用阳离子、阴离子与自由基三种聚合机理聚合的单体是（　　）。[华南理工大学2017研]A．甲基丙烯酸甲酯B．苯乙烯C．异丁烯D．丙烯腈【答案】B查看答案【解析】B项，带有共轭体系的烯类，如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等，电子流动性较大，易诱导极化，能按自由基聚合，阴离子聚合，阳离子聚合三种机理进行聚合。25对阳离子聚合机理描述错误的是（　　）。[宁波大学2017研]A．快引发B．难转移C．快增长D．难终止【答案】B查看答案【解析】B项，阳离子聚合的活性种很活泼，容易向单体或溶剂链转移，形成带不饱和端基的大分子，同时再生出仍有引发能力的离子对，使动力学链不终止。26为了得到具有实用价值高分子量聚丙烯，丙烯最适合的聚合方式是（　　）。[武汉理工大学2010研]A．自由基聚合B．阳离子聚合C．配位聚合D．阴离子聚合【答案】C查看答案【解析】丙烯只有一个较弱的推电子基，阳离子聚合困难，无法阴离子聚合。如进行自由基聚合，易形成稳定的烯丙基自由基而无法增长，因此只有在具有强催化能力的配位聚合下才能得到高分子量的聚合物。27为了得到立构规整的PP，丙烯可采用（　　）聚合。[安徽师范大学2017研]A．自由基聚合B．阴离子聚合C．阳离子聚合D．配位聚合【答案】D查看答案【解析】D项，配位聚合是指不饱和乙烯基单体首先在有空位的活性催化剂上配位，形成某种形式的配位络合物，然后再插入过渡金属（Mt）-碳（C）键中增长形成大分子的反应。丙烯使α-烯烃的代表，经Ziegler-Natta聚合，可制得等规聚丙烯。28丙烯进行配位聚合时，适宜的分子量调节剂是（　　）。[安徽师范大学2017研]A．十二烷基硫醇B．正丁硫醇C．氢气D．氮气【答案】C查看答案【解析】C项，在聚合体系中添加少量链转移常数大的物质，由于链转移能力特别强，只需少量加入便可明显降低分子量，而且还可通过调节其用量来控制分子量，因此这类链转移剂又叫分子量调节剂。氢气可以作为链终止剂参与到丙烯聚合反应中，达到调节聚丙烯的分子量的目的。29对均相茂金属催化剂描述错误的是（　　）[宁波大学2017研]A．高活性B．单活性中心C．获得分子量分布较宽聚合物D．可聚合的烯类较广【答案】C查看答案【解析】C项，茂金属引发剂是由五元环的环戊二烯基类（简称茂）、ⅣB族过渡金属、非茂配体三部分组成的有机金属络合物的简称，均相茂金属引发剂发展迅速，因为它有许多优点：高活性，几乎100%的金属原子均可形成活性中心；单一活性中心，聚合物结构和性能容易控制，立构规整能力强，可合成纯等规或纯间规聚丙烯、间规聚苯乙烯；可聚合的烯类更广，包括环烯烃、共轭二烯烃，以及氯乙烯、丙烯腈等极性单体；分子量分布窄，共聚物组成均一。30高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的制备方法不同，若要合成高密度聚乙烯，应采用（　　）[宁波大学2017研]A．n-C4H9LiB．TiCl4-AlEt3C．BF3-H2OD．BPO【答案】B查看答案【解析】B项，高密度聚乙烯是通过配位聚合制备而成，使用的是Zieler-Nattta催化剂，TiCl4-AlEt3属于Ziegler-Natta催化剂；A项，n-C4H9Li是阴离子聚合的引发剂；C项，BF3-H2O是阳离子的引发剂；D项，BPO是自由基聚合的引发剂。31既能进行阴离子开环聚合，又能进行阳离子开环聚合的环醚是（　　）。[华南理工大学2017研]A．环氧乙烷B．丁氧环C．四氢呋喃D．四氢吡喃【答案】A查看答案【解析】A项，三元环醚张力大，热力学上很有开环倾向，加上C—O键是极性键，富电子的氧原子易受阳离子进攻，缺电子的碳原子易受阴离子进攻，酸（阳离子）、碱（阴离子）甚至中性（水）条件均可使C—O键断裂开环，因此三元环醚既能进行阴离子开环聚合，又能进行阳离子开环聚合。32哪种单体不能用于开环聚合（　　）[宁波大学2017研]A．四氢吡喃B．四氢呋喃C．丁氧环D．二氧五环【答案】A查看答案【解析】A项，四氢吡喃是六元环，不能进行开环聚合。33聚合度基本不发生化学变化的化学反应是（　　）。[华南理工大学2017研]A．聚氨酯的扩链B．聚醋酸乙烯酯的醇解C．聚乳酸的水解D．环氧树脂的固化【答案】B查看答案【解析】A项，聚氨酯的扩链反应使聚合度变大；B项，聚醋酸乙烯酯的醇解即在酸或碱的催化下，聚醋酸乙烯酯可用甲醇醇解成聚乙烯醇，即醋酸根被羟基所取代，醇解前后聚合度几乎不变，是典型的相似转变；C项，聚乳酸的水解是聚合度变小的反应；D项，环氧树脂的固化是聚合度变大的反应。